精细有机合成考试题

丙酮+HCN====(CH3)2C(OH)CN===脱水===(CH2=C(CH3)CN===水解==CH2=C(CH3)COOH+SOCl2==CH2=C(CH3)COCl+HOCH3===产物α-甲基丙烯酸甲酯丙二酸二乙酯+氯苯=碱性条件===苄基丙二酸二乙酯===水解===3-苯基丙酸

先与氨基钠反应得1-丁炔钠，然后对氯乙烷亲核取代得3-己炔，然后加氢还原，林德拉催化剂加氢还原得顺式烯烃，钠/液氨还原得反式烯烃。

起始步骤一样，1-丁炔与氨基钠反应形成炔钠后，与氯乙烷反应，得到3-己炔。然后还原：用氢气在Lindlar或P-2催化剂下加氢，得到顺-3-己烯；用钠和液氨还原，则得到反-3-己烯。

硝化→还原→乙酰化→硝化→水解

>PhCOCH2CH3----Zn/HCl---> --->CH3-C6H4-NO2-----KMnO4---->>CH3CH2CH2COOH------SOCl2----->>CH2=CH-CH2-Br-----Mg------>CH2=CH-CH2-MgBr------HCHO-----> CH2=CH-CH2-CH2-OH-------H2/Pd/C------>CH3-CH2CH2CH2OH3. cyclohexanone ---PhSeCl---->2-phenylseleno-cyclohexanone-----NaIO4/heat----->>(CH2)5C=CH2-----9-BBN,then H2O2---->cHex-CH2-OH---HCrO4---->cHex-COOH----EtOH/HCl--->cHex-COOEt----EtONa,EtBr----->(CH2)5(Et)COOEt----NaOH----->(CH2)5(Et)COOHmechanisms: + H+ ---->cHex-CH(+)-CH3 ----[1,2-H shift to obtain 3'carbocation]---->(CH2)5(+)CH2CH3-----Br- ----->product2. Me3CCH2OH + H+ ---->Me3C-CH2-OH2(+) ----- [-H2O] ----->Me3C-CH2(+) ------[1,2-Me shift to obtain 3'carbocation]----->Me2C(+)-CH2Me -----[-H+] ----->Me2C=CHMe